硫化物是水體污染的重要指標，包括游離態硫離子(S2)、酸溶性金屬硫化物及有機硫化物等形態。準確測定水體硫化物含量對評估水質安全、防治黑臭水體及保護水生生態系統具有關鍵作用。目前常用的檢測方法各具特點，主要分為以下四類：

一、分光光度法

亞甲基藍分光光度法（GB/T 16489-1996）是應用最廣泛的檢測方法，常用到的設備有實驗室水質硫化物分析儀。其原理是在酸性介質中，硫化物與對氨基二甲基苯胺反應生成亞甲基藍，在665nm波長處進行比色測定。該方法檢測限可達0.02mg/L，操作簡便且成本低廉，但易受硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等還原性物質干擾。改進型方法通過預蒸餾裝置分離硫化物，可有效消除干擾。

二、電化學分析法

硫離子選擇電極法利用硫化銀膜電極的電位響應特性，通過標準曲線法直接測定硫離子活度。該方法響應時間快（<2分鐘），檢測范圍廣（0.03-32mg/L），適用于現場快速檢測。但需要嚴格控制溶液pH值（需用NaOH調節至12以上），且電極需定期用硫化鈉溶液活化維護。流動注射-電化學檢測系統可實現連續在線監測，檢測效率提升3倍以上。

三、氣相分子吸收光譜法

該方法（HJ/T 200-2005）基于酸性條件下硫化物轉化為硫化氫氣體，在200nm波長處測定分子吸收強度。采用在線加熱氣液分離裝置，檢測限低至0.005mg/L，抗干擾能力強，尤其適用于含復雜有機物的工業廢水。整套系統自動化程度高，單樣分析時間僅需3分鐘，但儀器購置成本較高（約20-30萬元）。

四、離子色譜法

采用高容量陰離子交換柱（如IonPac AS18），以KOH梯度淋洗液分離，脈沖安培檢測器測定。可同時檢測多種含硫陰離子，方法檢出限達0.01mg/L。前處理需通過0.22μm濾膜過濾并加入EDTA穩定劑，適用于鹽度<5‰的地表水。該方法運行成本較高（單樣約50元），但數據準確度最佳（RSD<2%）。

樣品保存需注意：采樣后立即加入2mL 1mol/L乙酸鋅溶液（固定劑）和1mL 1mol/L NaOH溶液（抗氧化劑），4℃冷藏可保存7天。避免使用橡膠塞容器，防止硫化物吸附損失。

實際應用中，環境監測站多采用亞甲基藍分光光度法與氣相分子吸收光譜法組合方案，前者用于常規篩查，后者處理復雜樣品。污水處理廠傾向選擇硫離子電極法進行過程控制，而科研機構更青睞離子色譜法進行形態分析。選擇檢測方法時應綜合考慮檢測限要求、儀器配置、樣品數量及檢測時效等因素。