1、方法原理

水樣以重鉻酸鉀為氧化劑，在10.2mol/L硫酸介質中回流氧化后，過量的重鉻酸鉀用電解產生的亞鐵離子作為庫侖滴定劑，進行庫侖滴定。根據電解產生的亞鐵離子所消耗的電量，按照法拉第定律進行計算。

CODcr（O2,mg/L）=式中，QS標定重鉻酸鉀所消耗的電量；

QM測定過量重鉻酸鉀所消耗的電量；

V水樣的體積（ml）。

　　如儀器具有簡單的數據處理裝置，最后顯示的數值即為CODcr值。此法簡單、快速、試劑用量少，簡化了用標準溶液標定滴定溶液的步驟，縮短了回流時間，尤適合工礦業的工業廢水控制分析。但由于其氧化條件與（一）法不完全一致，必要時，應與（一）法測定結果進行核對。

2、干擾與消除

　　酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產生沉淀，影響測定結果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L以下，再進行測定。

3、方法適用范圍

當使用1ml0.05mol/L重鉻酸鉀溶液，進行標定測定時，本方法的最低檢出濃度為2mg/L（COD）。當使用3ml0.05mol/L重鉻酸鉀溶液，進行標定測定時，最低檢出濃度為3mg/L（COD），測定上限為100mg/L。