通常，大多數檢測水中COD的方法對氯離子的含量都有嚴格的要求。由于氯離子是目前COD水質檢測中最大的干擾因素，雖然現有方法中有一些處理方法，但在實際檢測中仍存在一定的局限性。而今天我們就來了解一下在氯離子含量高的情況下檢測COD的方法。
該法的原理是在氯離子高的水樣中加入適當濃度的硫酸，在加熱和鼓風的條件下，氯離子以氯化氫的形式釋放出來，從而達到去除的目的。氯離子的干擾，產生的氯化氫廢氣用一定濃度和體積的氫氧化鈉吸收，防止其排放到環境中。除去氯離子后，在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強酸介質中以銀鹽為催化劑。滴定水樣中未還原的重鉻酸鉀，將消耗的硫酸亞鐵量換算成消耗氧的質量濃度。

高氯水質COD水樣采集
測試用試劑
1、硫酸。
2、硫酸銀。
3、硫酸溶液I：4+1(v/v)。
4、硫酸溶液II：1+9(v/v)。
5、氫氧化鈉溶液：0.05mol/L。
稱取 2.0g 分析純氫氧化鈉于燒杯中，用水溶解并定容至 1000mL。
6、硫酸汞溶液：100g/L。
稱取分析純硫酸汞10g，溶于100mL硫酸溶液Ⅱ，混勻。
7、重鉻酸鉀標準儲備液：0.250mol/L。
稱取在120℃±2℃電烘箱中干燥至恒重的標準試劑重鉻酸鉀12.258g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻出色地。 4℃冰箱保存，有效期6個月。市售的標準解決方案也是可用的。
8、重鉻酸鉀標準溶液：0.0250mol/L。
移取 50.00mL 重鉻酸鉀標準儲備液于 500mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度。度，搖勻。4℃冰箱保存，有效期2個月。
9、硫酸亞鐵標準儲備液； 0.05摩爾/升。
稱取分析純硫酸亞鐵19.5g，用水溶解，加10mL硫酸，冷卻后將溶液轉移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4℃冰箱保存，有效期6個月。
10、硫酸亞鐵標準溶液：0.005mol/L。
移取 50.00mL 硫酸亞鐵標準儲備液于 500mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4℃冰箱保存，有效期2個月。
11、日常使用前，必須用重鉻酸鉀標準溶液準確標定硫酸亞鐵標準溶液的濃度。
12、取5.00mL重鉻酸鉀標準溶液于錐形瓶中，用水稀釋至約50mL，緩緩加入15mL硫酸，混勻，冷卻后加3滴（約0.15mL）亞鐵 指示劑用亞鐵滴定硫酸鹽標準溶液，溶液顏色由黃色變為藍綠色再變為紅棕色為終點。
13、試用亞鐵指示劑溶液。稱取0.7g分析純七水硫酸亞鐵，溶于50mL水，加入1.5g分析純1,10-菲，攪拌至溶解，定容至100mL，貯于棕色瓶中。
14、鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液：2.0824mmol/L。
稱取0.4251g在電烘箱中105℃±2℃干燥2h的對照試劑鄰苯二甲酸氫鉀，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻4℃冰箱保存，有效期2個月。以重鉻酸鉀為氧化劑，完全氧化鄰苯二甲酸氫鉀的CODcr值為1.176g氧/克（即1g鄰苯二甲酸氫鉀消耗1.176g氧氣），故標準溶液的理論CODcr值為500mg/L。